含砷药物剂量过大或长期服用所致，也可由于误食含砷的毒鼠、灭螺、杀虫药，以及被此类杀虫药刚喷洒过的瓜果和蔬菜，毒死的禽、畜、肉类等。
三氧化二砷又称砒霜，红、白信石等。我国北方农村常用于拌种，其纯品外观和食盐、糖、面粉、石膏等相似，可因误食、误用引起中毒，亦有因饮食被三氧化二砷污染的井水和食物而发生中毒者，母亲中毒可导致胎儿及乳儿中毒。
职业性砷化物中毒见于熔烧含砷矿石、制造合金、玻璃、陶瓷、含砷医药和农药以及印染的生产工人。